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由于鎂的資源不同,提取鎂的工藝也有差別,目前用的方法大體可分為氯化熔鹽電解法和熱還原法。在2013年全球生產(chǎn)的923kt原鎂中,國(guó)外生產(chǎn)154.7kt,其中80%左右是用電解法生產(chǎn)的,熱還原法生產(chǎn)的占20%左右;而在國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的768.3kt鎂中,電解法生產(chǎn)的幾乎為零,因?yàn)槊窈玩V廠與撫順?shù)X業(yè)有限公司的電解生產(chǎn)線早已停產(chǎn),而青海鹽湖的100kt/a電解鎂項(xiàng)目要到2014年末或2015年初期才能陸續(xù)投產(chǎn),因此2013年全世界生產(chǎn)的鎂中僅3.35%是用電解法提取的。在今后一段相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi),電解鎂的產(chǎn)量雖然會(huì)有所增加,但是所占的比例不會(huì)有較大變化。
生產(chǎn)鎂的能耗
按理論計(jì)算,用不同的原料與工藝提取單位質(zhì)量原鎂的能耗比提煉其他金屬的高,但是由于鎂的密度小,所以生產(chǎn)單位體積原鎂的能耗卻比其他金屬如鋁與鋅的低,用電解法提取鎂全過(guò)程能耗為(8.3~11.2)×107J,熱還原法的為(11.5~12.6)×107J。近30年來(lái),煉鎂技術(shù)取得長(zhǎng)足發(fā)展,特別是中國(guó)在熱還原法煉鎂方面推出了一些重大成就,在以鉀肥生產(chǎn)中排放的廢液氯化鎂為原料生產(chǎn)鎂方面也取得了突破性的成就。
在鎂電解槽結(jié)構(gòu)和容量方面也有著非凡的發(fā)展,如無(wú)隔板電解槽的容量大大擴(kuò)大了,能耗下降不菲。半連續(xù)真空硅熱還原爐的容量有相當(dāng)大的提升,并采用計(jì)算機(jī)控制冶煉過(guò)程與各項(xiàng)工藝參數(shù),單臺(tái)設(shè)備的產(chǎn)量一般都超過(guò)8t/d,還有更大的。
由于煉鎂技術(shù)的發(fā)展,鎂產(chǎn)量的大幅度上升,尤其是中國(guó)成為世界鎂業(yè)王國(guó)后,生產(chǎn)能力、產(chǎn)量和出口量都節(jié)節(jié)上升,2013年熱法煉鎂生產(chǎn)能力1540.5kt/a、產(chǎn)量768.3kt、出口各種鎂產(chǎn)品411.1kt(其中原鎂212.1kt、鎂合金102.0kt、鎂粉85.4kt、其他11.8kt),鎂的價(jià)格也在年年下降,鎂鋁價(jià)格比(國(guó)內(nèi)現(xiàn)貨平均價(jià))已從2003年的1.8下降2013年的1.224(根據(jù)北京安泰科信息開(kāi)發(fā)有限公司的數(shù)據(jù))。在當(dāng)前國(guó)內(nèi)外經(jīng)濟(jì)狀況下,鎂的價(jià)格很難有大的起色。
氯化鎂的制取
不管哪種電解制鎂法,其原理都是電解熔融氯化鎂制取鎂與氯(MgCl2=Mg+Cl2),不同之處僅在于氯化鎂的生產(chǎn)工藝有所區(qū)別。按使用原料不同氯化鎂的生產(chǎn)方法當(dāng)前主要有三種。
1.以菱鎂礦或氧化鎂(輕燒的菱鎂礦或氫氧化鎂)為原料,以碳為還原劑,經(jīng)混合、制團(tuán)、干燥或焦化后,加入電爐,通入氯,于900℃~1100℃反應(yīng):
MgCO3→MgO+CO2↑
3MgO+2C+3Cl2→3MgCl2+CO↑+CO2↑
由于氯化鎂的氯化是放熱反應(yīng),所以氯化時(shí)僅需補(bǔ)充不多的電能,便可以維持反應(yīng)不停地進(jìn)行。氯化產(chǎn)物為無(wú)水氯化鎂熔體。
2.以海水、鹽湖鹵水或鉀肥制造中排放廢液為原料,經(jīng)凈化、濃縮、制粒(或直接利用鹵水噴霧)、脫木制得無(wú)水氯化鎂。用鹵水制取氯化鎂的最大難點(diǎn)是六水氯化鎂在脫除最后兩個(gè)結(jié)晶水的同時(shí)由于發(fā)生水解會(huì)生成MgO和Mg(OH)Cl,它們都是電解過(guò)程的有害雜質(zhì)。
工業(yè)生產(chǎn)中用兩步脫水法來(lái)去除它們:首先用約200℃的熱氣流使MgCl2·6H2O脫至MgCl2·H2O或MgCl2·2H2O;第二步是把經(jīng)過(guò)脫水的低水氯化鎂再在HCl氣氛中徹底脫水,得到粒狀無(wú)水氯化鎂,也可以將低水氯化鎂進(jìn)行熔融氯化脫水,使水解產(chǎn)生的MgO轉(zhuǎn)化為MgCl2而獲得氯化鎂熔體。海水與煅燒白云反應(yīng)生成氯化鎂溶液,最后經(jīng)熱氣流獲得MgCl2·1.25H2O或MgCl2·1.5H2O。
3.以光鹵石(MgCl2·6H2O)為原料,先在沸騰爐或回轉(zhuǎn)窯中于400℃~550℃脫水,制得含5%~8%水的光鹵石,然后于電爐內(nèi)熔化或在氯化器中熔融氯化,制成無(wú)水光鹵石熔體。
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